许秋露出了笑容，在实验忙碌之中，有一个人关心着自己，这种感觉还是蛮好的。
他想了想，回复道：
“我刚做完实验，一切安好，学妹你先睡吧，晚安。”
“那我睡啦，师兄晚安~”
“对方正在输入……”
等了好久，没有消息过来，许秋轻笑一声，猜测学妹这是正打算发消息，结果睡着了吧。
放下手机后，许秋洗漱了一番，锁好房门，熄灭屋灯，开始休息。
……
周四上午，陈婉清还在补充她IDT-T（EH）-ICIN体系的实验表征数据，暂时没有空过来做合成。
邬胜男和韩嘉莹则结伴乘坐校车来到张疆。
和许秋一起，三人在A501房间闲聊了一会儿，做好实验前的准备，杀入实验室。
学妹今天要做H21和H22的后处理，实验任务比较轻松，只需要旋蒸去除部分氯仿溶剂，再用甲醇反溶剂析出聚合物产物，最后烘干即可。
而许秋和邬胜男的实验任务就比较繁重了，他们加起来一共有五个反应要处理，而且都是比较复杂的反应，两个D单元的合成，要用到正丁基锂低温反应，三个A单元的合成，要用到丙二腈引入氰基，此外小分子提纯的时候，不免要涉及到过柱子。
经过昨日的考察，许秋判断邬胜男的实验操作水平不错，她投的两个反应都比较顺利，因此今天许秋就直接把参考文献给了邬胜男，不再手把手的教她做实验了，毕竟是博后嘛。
开始实验。
首先是ICIN-2Cl/F的第三步过夜反应已经完成，需要反应后处理，涉及到冰水混合物的使用。
当初许秋在做《有机化学实验》的时候，学校的老化楼有专门的制冰室，可以直接用冰桶盛取冰块，现在张疆实验室没有那个条件，只能用土方法自己制备冰水了，也就是直接买最便宜的冰露矿泉水，冻到冰箱里备用。
许秋打开实验室的双开门冰箱的冷冻室，里面存放了20多瓶冻好的冰水，都是很早之前准备的，现在都变成老冰了，摸起来拔凉拔凉的……
拿出两瓶冻的结结实实的冰水，然后用剪刀沿轴线剪开，放入塑料盆中，用金属凿子将其捣碎。
虽然听起来有些浪费，但一瓶水的价格也就一块钱，实验室里随便一克材料都要几块，几十块钱，有的材料甚至上万，这点矿泉水的成本就微不足道了。
许秋制备了大约50毫升的冰水混合物，再加入20毫升的浓盐酸，之后将反应物溶液缓缓的倒入其中，随后升高温度至70摄氏度，持续一小时。
许秋判断这个反应是已经结束了，冰水和浓盐酸的作用大概率是分别用来处理乙酸酐和三乙胺的，顺便让产物析出。
之后，经过过滤、烘干，得到两种的固体产物IN-2F和IN-2Cl，产率分别为69%和74%，产量在6克左右。
邬胜男那边也成功合成出了IN-DM，因为她没有中途把反应一分为二，所以拿到的产物比较多，达到了10克以上。
在中途70摄氏度处理的过程中，许秋和邬胜男也同时处理了D单元第一步合成反应的产物。
先用二氯甲烷萃取产物，然后加水洗涤、无水硫酸镁干燥，最后旋蒸除去溶剂，得到粗产物，停在了过柱子的前一步。
这个合成反应是Stille反应，本身并不难，不过反应的后处理，需要过柱子，比较麻烦。
而且，反应用到了单三甲基锡取代的TT单元，锡试剂还是比较贵的，虽然TT这个结构比较简单，但一克也要好几百，因此许秋他们反应的投料量没有太多，只投了1克左右，现在未过柱子的粗产物的产率大约有85%，还算不错。
一般只要能拿到200毫克左右的产物，就足够发表一篇文章的用量了，如果省着用一些，100毫克甚至都够用。
这主要还是拜许秋开发出的“喷涂法”所赐，这种方法大大减少了涂膜所需的溶液量，配制1毫升溶液，消耗10毫克左右的材料，理论上就能涂出50片器件。
上午的实验顺利结束，没有出现什么意外。
三人把处理好的产物，或是放入真空烘箱烘干，或是装入专用的试剂罐中，在氮气氛围下避光保存。
下午，韩嘉莹已经顺利的拿到了H21和H22产物，许秋将它们复制到模拟实验室中，安排器件性能摸索。
学妹没有实验做，于是就被安排出去跑腿打液氮了。
值得一提的是，之前陈婉清因为经常用到液氮，觉得八磅瓶不方便而且不安全，于是就领用了一个十升装的液氮容器。
液氮容器像是一个小型的煤气罐，内部中空，带有保温隔热层，上方有一个盖子，还有两个类似勺子的东西，可以将容器中的液氮给舀出来。
有了液氮容器，就可以用推车推着取液氮了，除非翻车，一般不存在液氮倾倒出来的风险，而且内部的液氮也能保存更为持久一些，存放一两周肯定不至于全部漏完。
许秋继续ICIN-2Cl/F的最后一步合成反应，也就是IN-2Cl/F在乙酸钠、乙醇的条件下和丙二腈反应。
这个反应的过程不难，就是丙二腈的毒性比较厉害。
许秋查询过，丙二腈，高毒，毒性似氰化物。氰化物的特异作用为抑制细胞呼吸，造成组织缺氧。大鼠皮下注射近致死量的本品，出现呼吸困难、紫绀和抽搐，尿中硫氰酸盐排出量增加。
“这是引入氰基的关键反应，绕是绕不过去的，学姐之前有做过类似的反应，现在还是活着的，所以不用担心。”
自我安慰一番后，许秋给自己和邬胜男安排上了防毒面具、聚乙烯防毒服、三层手套，还把氰化物急性解毒喷剂放在实验台旁边以备不测，这才从上锁的试剂柜中取出丙二腈的试剂瓶。
理论上，这种高危的实验药品必须“双人双锁”，也就是安排两个指定的安全员，上两把锁，只有两名安全员同时在场才能够使用，但现在学校查的不严，或者说根本没人查，因此实验室里并没有实行这样的制度……
很多规章制度出发点是好的，但是落实下来的难度非常大。
就比如吴菲菲和陈婉清是两个安全员（许秋和韩嘉莹是本科生，严格来说不能算是魏老师的学生，不能当安全员，之前邬胜男还没来，也不算），每次陈婉清做危险实验吴菲菲都必须跑过来一趟，路上的通勤时间就是两个小时以上，每周折腾个两三回，吴菲菲她还做不做实验了。
要知道高危药品可不止丙二腈一种，理论上实验室中的氟化物也、锡试剂也是高毒，这三种一个令人窒息，一个让人骨头疼，还有一个会导致脱发……
现在是六月份，魔都室外的温度不低，不过室内的温度在空调的作用下，维持在20摄氏度左右，因此熔点在32-34摄氏度的丙二腈还是呈现白色结晶的状态。
许秋小心的称取2倍当量的丙二腈，用无水乙醇将其和IN-2Cl/F一同溶解，再加入无水乙酸钠。
预期反应条件是室温下搅拌反应1小时，然后在60摄氏度的油浴锅中反应3小时。
完成实验，许秋感受了一下身体机能，除了感觉到一阵心跳加快外，并没有其他异常情况，应该是没有中毒。
好在这种上氰基的实验不用多次做，合成一次就能用很久，不然还真有点吃不消。
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PS4：合成实验剧情，可能比较枯燥，但一笔带过也不太好，总不能“许秋大手一挥，材料就合成了出来”，我尽量写的有趣一些吧。实际上，如果是重复的实验我很少提，都是一笔带过，现在详细写的大部分实验都是新实验。
297 不要轻易得罪医学生（求订阅，求月票）
投完ICIN-2F/Cl的最后一步反应，许秋开始处理IDTT第一步的反应产物，也就是中央苯环（B）上连接两个酯基的TT-B-TT结构。
点板展开剂用的是1:1体积比的二氯甲烷和石油醚，结果显示，主要产物点比较深，产率应该不低，毕竟合成了24个小时以上。
许秋判断，这种需要较长反应时间的反应，或许比较适合微波反应器，估计能够缩短不少的反应时间，之后可以试一试。
邬胜男之前也是有过柱子的经历，但没有用过这种高级的高压液相色谱机器，都是手工过柱子，过一个柱子可能要花费一天时间的那种，她现在看到这种机器，自然是两眼放光，惊呼“居然有这种神器”。
之前这个反应产物停留在过柱子的前一步，已经完成了拌样，现在可以直接上柱。
许秋从之前用过的一次性空白柱中，挑选了两根还比较干净的出来，和邬胜男一起完成装样。
说起来，这种一次性的空白硅胶柱，许秋之前联系了厂家，本来想买一批的，毕竟用起来很方便，但打听到价格，大的几百软妹币，小的也要好几十软妹币，想了想，还是没有买，自己填柱子最多多费十分钟的时间，就能省下几百块钱，还是给魏老师省点经费吧。
装好柱子后，许秋一边操作仪器，一边给邬胜男讲解：“我们这台高压液相色谱仪，可以实现30-60毫升每分钟的流速……”
采用的溶剂参考了点板时的展开剂，A/B溶剂分别选择了二氯甲烷和石油醚。
过柱子比较顺利，许秋和邬胜男两根柱子，一共耗时三个多小时，产物均分离、提纯完毕，得到的两种材料，最终产率均在80%左右。
在此期间，许秋同时提前重蒸了四氢呋喃（THF）溶剂，并做好了下一个反应的准备工作，韩嘉莹从低温物理实验室那边打了液氮归来。
许秋也拿到了学妹H21和H22体系的器件效率，同时引入硫原子和噻吩侧链的H22给体材料，性能更佳，和学姐的IDT-T（EH）-ICIN受体单元结合，最高效率达到了7.62%。
虽然效率的提升幅度相较于H1x以及原初的FTAZ材料并不大，但是更重要的是丰富了给体库的选择，之后有新的受体材料出来，一下子就可以和一大批给体材料进行结合，更容易取得效率的突破。这种对于材料的优化很难一蹴而就，需要长时间的积累和试错。
有了液氮，许秋继续IDTT单元的第二步合成，低温反应，用正丁基锂引入侧链以及羟基。
在有机合成领域，想要达成同样的一步反应，有着不同的途径，就比如这一步，文献中也有人用到了格式试剂，也就是用含卤化镁的有机金属化合物，取代正丁基锂的作用，条件比较温和，是在THF回流温度下进行的。
不过，他们利用格式试剂反应的产率比较低，只有30%左右，再加上，许秋对于涉及正丁基锂的低温反应比较有经验，因此他没有贸然更换反应条件。
邬胜男倒是第一次使用正丁基锂，许秋便先做了一番示范。
首先，用液氮和无水乙醇在碗状杜瓦瓶中搅拌，得到可维持约零下78摄氏度的低温装置。
然后，将2.4克，即10毫摩尔的1-溴-4己基苯，溶于30毫升重蒸过的THF溶剂中，并将反应瓶在搅拌的条件下，置于零下78摄氏度的条件下的低温装置中。
接着，将4.2毫升，即10毫摩尔的正丁基锂的正己烷溶液（浓度为2.4M），通过注射器一滴滴的缓慢注入反应瓶中。
维持低温、搅拌一小时后，将IDTT单元第一步合成的约1毫摩尔的产物，溶于80毫升THF溶剂中，一滴滴的缓慢注入反应瓶中。
最后，让反应容器的温度缓慢回升到室温，并搅拌过夜。
相比于之前丙二腈涉及到氰化物的反应，正丁基锂的低温反应投起来，许秋就轻松多了，只需要注意在抽取正丁基锂溶液的时候，不让它在空气中自燃就可以。
反应顺利完成，许秋朝旁边的邬胜男说道：“这个反应搞定了，我们继续处理ICIN衍生物的反应吧。”
“好的。”邬胜男点点头，心中默默想着：“跟着许秋干，真是一刻休息的时间都没有，感觉一整天都在实验，难怪只是一个本科生就能发表那么多文章。虽然很辛苦，不过只要有成果，一切就都是值得的。”
许秋并不知道博后学姐的想法，他专注盯着通风橱中的几个反应装置，心中计算之前ICIN-2F/Cl最后一步反应的反应时间，应该是已经超过预期反应时间一个多小时，问题应该不大，甚至反应产率可能还会更高一些。
不过，之前为了让这个反应进行的比较充分，丙二腈相对于IN-2F/Cl是2倍过量的，也就是说哪怕产率是100%，仍然会残留一份的丙二腈，需要将丙二腈处理掉。
至于为什么不让IN-2F/Cl二倍过量，是因为IN-2F/Cl是经过三步反应好不容易合成出来的，而丙二腈这种化工原料很便宜，工业级的都是按吨卖的，几万块钱一吨……
毒性高不代表就便宜，其实很多剧毒、危险的物质从实验室买来都很便宜，而且也很好弄。
泼浓硫酸让人毁容这种比较初级的就不说了，基本每隔一段时间就会有类似的报道。
之前弄得沸沸扬扬的魔都综合大学投毒案，是一位医学研究生因为生活琐事对室友不满，最终毒杀了室友，用到的是剧毒试剂N-二甲基亚硝胺。
还有另外一个新闻，也是一位女医学生，捅了男朋友几十刀，刀刀避开要害，最终鉴定为轻伤。
结论，就是不要轻易得罪医学生（狗头）。
丙二腈的处理方法许秋已经查过了，对于有机氰化物（腈）来说，在酸性条件下会水解生成铵盐和羧酸，丙二腈和氯化氢、水反应，可以生成丙二酸和氯化铵。
许秋将反应物倒入30毫升的水中，然后加入盐酸，保持混合液体的pH值在1-2之间，搅拌十五分钟，此时产物ICIN-2F/Cl已经析出，然后，用布氏漏斗过滤，再用水和石油醚洗涤产物，放入真空烘箱中烘干，得到粗产物。其中，ICIN-2F是一种苍黄色的固体。
晚上，许秋再次选择留在张疆过夜，将ICIN-2F/2Cl/DM三种产物过柱子提纯，最终各自得到5克/5克/10克左右的产物，产率为70-80%。
这一忙活，又是到了晚上十二点多。
周五，韩嘉莹把她的两种材料H21和H22留在了邯丹校区，拜托陈婉清学姐帮忙制备器件，然后和邬胜男一起来到了张疆，学妹主要是来陪许秋的，毕竟她写文章在哪里都可以写。
值得一提的是，由于韩嘉莹的H22给体材料以及陈婉清的IDT-T（EH）-ICIN受体材料都是新材料，即使基于这两种材料的器件性能不低，可以达到7.6%，一般也不会直接进行报道。
一方面，给受体材料都是新材料，那么器件性能的提升究竟是由于给体材料，还是受体材料引起的，说不清楚；另一方面，也是最重要的一点，就是两个新材料完全可以发表两篇文章，合在一起太浪费了。
做好实验前的准备工作后，许秋和邬胜男继续昨日的反应，IDTT等D单元的合成。
今天的实验压力并不大，因为三种A单元都已经合成完毕，只剩下D单元了。
通风橱中，杜瓦瓶中的液氮已经完全挥发，只剩下少量残留的乙醇。
在空气流通良好的通风橱中，乙醇这样沸点不高的溶剂，挥发速度还是比较快的。
就像晒受潮的被子一样，哪怕多云的天气太阳被遮住了，在外面“晒”被子，也比在家里快，因为有风的作用。
许秋将反应瓶中的反应液倾倒入水中洗涤，然后用二氯甲烷进行萃取，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去溶剂，得到粗产物。
紧接着，许秋将粗产物直接装入反应瓶中，倒入50毫升的乙酸和一毫升的浓硫酸，加热到130摄氏度，回流两小时。
这步反应，就是硫酸参与的脱水成环的反应，将TT-B-TT结构转换为TTTBTTT的结构，目标产物即为IDTT单元，相较于IDT单元的TTBTT结构，IDTT两边各多了一个T，线性共轭长度也从5变为了7。
至于邬胜男学姐的反应，则是将TT-BDT-TT单元转化为TTTBDTTTT，而BDT实际上是TBT的结构，目标产物也就是TTTTBTTTT的结构，比IDTT单元两侧还要多一个T单元，线性共轭长度为9。
当然，许秋和邬胜男合成出来的结构，侧链位置并不相同，因此具体性能的变化趋势，目前还不清楚，只有得到具体的产物，经过性能测试后才能知晓。
两小时后，许秋关停反应，开始反应后处理，同样是用大量的水洗涤，然后再用正己烷萃取、干燥、加入硅胶拌样。